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固態參比電極

一種以高分子聚合物為基體的全封閉式固態參比電極，其液絡部含有金屬高氯酸鹽，或金屬硫酸鹽，或金屬氟化物，或硅酸鹽。其內參比電解液的溶劑部分由醇類和水組成，或由丙烯酰胺及其衍生物的聚合物或共聚物和水組成。它可以在溫度高達150℃和壓力高達100公斤/厘米。

參比電極是可逆電極體系，它在規定的條件下具有穩定的重現的可逆電極電位。通常對參比電極的主要要求是：

（1）電極的可逆性比較好，不易極化。這就要求參比電極為可逆電極而且交換電流密度大(>10-5A/cm2)。當電極流過的電流小于10-7A/cm2時，電極不極化。即使短時間流過稍大的電流，在斷電后電位能很快回復到原來的數值。

（2）電極電位比較穩定，且較靠近零電位，不易極化或鈍化。參比電極制各后，靜置數天以后其電位應穩定不變。

（3）電位重現性好。不同人或各次制作的同種參比電極，其電位應相同。每次制作的各參比電極，在穩定后其電位也應相同，其差值應小于lmV。

（4)溫度系數小，即電位隨溫度變化小。而且當溫度回復到原先的溫度后，電位應迅速回到原電位值。

（5）制備、實際使用和維護比較方便，經久耐用。能滿足上述要求的參比電極有氫電極、甘汞電極、硫酸亞汞電極、電極、氯化銀電極等。這些電極多數為第二類電極。

監測金屬電位所用的參比電極應該工作穩定、可靠，并且便宜、易于制作、安裝和使用方便。
  電極的類型：
  一類是可逆電極——甘汞電極、硫酸銅電極
  優點：電位穩定，監測值精確度高。
  缺點：易損壞，安裝、固定較困難。

另一類固體金屬電極—固體金屬電極
  特點：應用于電位范圍較寬的系統，且制作簡單，使用方便。
  參比電極的安裝位置，一般選在距陰極最遠或電位的部位。

各類參比電極的適用范圍

用具有適當輸入阻抗的直流電壓表、測試線和一支穩定的參比電極，例如飽和銅/硫酸銅參比電極（CSE)、銀/氯化銀電極(Ag/AgCl）或飽和氯化鉀（KCl）甘汞電極，就可以進行管道對電解質電位測量。當電解質是土壤或淡水時，一般用CSE測量，但它不適用于海水中。當在高氯環境下使用CSE時，在確認讀數的有效性之前，必須對CSE的穩定性進行檢查。銀/氯化銀電極通常用于海水環境中，飽和氯化鉀甘汞電極更多的用于實驗室中。然而，多面聚合物膠質飽和KCl甘汞電極也可使用，但需要適當增加對環境的接觸面積。

硫酸銅電極

使用硫酸銅參比電極，要保證底部的要求做到滲而不漏，杜絕污染。使用后應保持清潔，防止里面溶液大量漏失。

埋地的硫酸銅參比電極作為恒電位儀的信號源，在使用的過程中需要經常的檢查。防止溶液凍結和干凅，影響了儀器的正常使用。參比電極的故障會造成收集數據不準確，恒電位儀的的輸出不穩定。

紫銅棒的電極在使用一段時間后，表面會產生一層藍色污物，應當定時定期的檢查，擦洗干凈，使其露出銅的本來顏色。配置飽和的硫酸銅溶液必須使用純凈的硫酸銅晶體和蒸餾水。

就像說海拔高度一樣，必須有地平面。而參比電極就是這個地平面。
國際上至今尚無法測定單個金屬電極的絕對電極電位值，但是電池的電動勢是可以精確測量的，只要將所研究的電極與另一個參比電極組成原電池，測量其電動勢，即可確定研究電極的相對電極電位。參比電極應該都是自身電位穩定的不極化或難極化的電極系統。標準氫電極規定電極電位為0，其它常用參比電極的電極電位為0~0.3V。
將被測定的電極與精確已知電極電勢數值的參比電極構成電池，測定電池電動勢數值，就可計算出被測定電極的電極電勢。參比電極（reference electrode） 測量各種電極電勢時作為參照比較的電極。將被測定的電極與精確已知電極電勢數值的參比電極構成電池，測定電池電動勢數值，就可計算出被測定電極的電極電勢。在參比電極上進行的電極反應必須是單一的可逆反應，電極電勢穩定和重現性好。通常多用微溶鹽電極作為參比電極，氫電極只是一個理想的但不易于實現的參比電極。
參比電極的作用
參比電極的穩定性使其在作為電參考點或用于測量位于土壤或水中的其他金屬電位方面非常有用的。當參比電極通過電壓表處于土壤或水中的其他金屬連接時，參比電極便成為半腐蝕電池。用于測量埋地或水下管道電位的參比電極所具有的電位值通常比鋼鐵的電位更正。通俗的講，我的理解是在電分析化學中，化學電池的兩極一邊是指示電極，一邊是參比電極，而指示電極的大小隨待測組分活度的變化而變化，參比電極電勢是確定已知的，這樣兩者組合成的電勢可用電壓表測示，所以指示電極的電勢可以得出，也就可以得出待測組分活度了。